随着成绩的不断提升，国家队开始关注孔令辉。1988年，13岁的孔令辉进入国青队，并与刘国梁成为搭档，从此他们便并肩作战，成为乒乓球界的“双子星”。1991年，孔令辉正式调入国家一队。教练蔡振华看中他全面的技术，安排他赴瑞典学习欧洲的直板快攻打法，回来后，孔令辉的技术更为灵活，尤其是强大的正手抽杀和稳健的反手推挡。

1993年，孔令辉在全运会中获得男单金牌，标志着他稳稳立足乒坛。1994年，他在第12届亚锦赛上以个人力量包揽了团体、单打、混双三项冠军，并在混双决赛中与邓亚萍搭档，最终逆转韩国队夺冠。

进入1995年，孔令辉的表现更加出色，他在第43届世乒赛上为男团夺回了六年来的首个冠军，并在单打决赛中以3比2战胜刘国梁，显示出其强大的竞争力。1996年亚特兰大奥运会，他与刘国梁一起赢得男双金牌，这也是他人生中的第一块奥运金牌。1997年曼彻斯特世乒赛，孔令辉成功卫冕男单冠军，决赛中以4比3战胜了瓦尔德内尔。

2000年，孔令辉在悉尼奥运会上再度夺得男单金牌，这一战绩让他成为乒坛的传奇人物。此时，他已经连续六届世乒赛跻身领奖台，证明了自己在乒乓球领域的统治地位。

然而，尽管孔令辉的技术无可挑剔，且取得了一系列辉煌成绩，但他的个人行为却逐渐影响了他的职业生涯。2006年，孔令辉因酒驾被拘留，并成为中国体坛首位被拘留的奥运冠军，这次事件极大地损害了他的公众形象。2011年，孔令辉再次因酒后与保安发生冲突而成为舆论焦点。2013年，他与马苏分手，也引起了公众的关注。

最严重的事件发生在2017年。当年5月，孔令辉因在新加坡赌场欠款45万新元被起诉，虽然他辩称自己并未参与赌博，但这件事严重影响了他的形象和声誉。中国乒协迅速暂停了他作为女队主教练的职务，并展开了调查，最后孔令辉未能复职，李隼接替了他的职位。

孔令辉的这些问题累积后，最终导致他与国家队的彻底决裂。无论过去的辉煌如何，也无法弥补他在私生活和个人行为方面的种种失误。国家队对其行为的零容忍，让孔令辉彻底出局。

退役后的孔令辉低调生活，转向商业领域。2018年，他开始涉足紫砂壶设计，并开设了自己的公司，靠朋友圈维持生意。尽管如此，孔令辉依然偶尔回忆过去，2023年他为电影《中国乒乓》录制视频，讲述自己的故事。如今，孔令辉远离了赛场，过上了平静的生活。

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